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2．32队被分成8个小组，114ball足球网小组前两名出线后，进行主客场两回合的抽签淘汰赛，并且分成上下半区，直到决赛，依旧是通过主客场两回合决定冠军。2019年开始，南美足联修改解放者杯决赛的赛制，由原来的主客场两回合赛制改为一场定胜负赛制。

24 小组114ball足球网赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛场上的新面孔，摩尔多瓦和拉脱维亚。

15、2013/14赛季，那不勒斯、阿森纳、多特蒙德和马赛同在“死亡之组”F组，小组赛结束马赛积0分其余3支球队最终同积12分，但结果却大不相同：最后一轮赢球的那不勒斯未能改变“悲剧”的命运，成为继1997/98赛季的巴黎圣日耳曼后又一支小组赛积114ball足球网12分仍遭淘汰的球队。

其中决赛出现过8次： 1999/00赛季决赛 —皇家马德里对瓦伦西亚（同为西班牙球队） 2002/03赛季决赛 —AC米兰对尤文图斯（同为意大利球队） 2007/08赛季决赛 —曼联对切尔西（同为英格兰球队）114ball足球网 2012/13赛季决赛 —拜仁慕尼黑对多特蒙德（同为德国球队） 2013/14赛季决赛 —马德里竞技对皇家马德里（同为西班牙球队） 2015/16赛季决赛 —马德里竞技对皇家马德里（同为西班牙球队） 2018/19赛季决赛 —托特纳姆热刺对利物浦（同为英格兰球队） 2020/21赛季决赛—曼彻斯特城对切尔西（同为英格兰球队） 13、2005/06赛季的利物浦成为首支参加过全部三圈外围赛而晋级淘汰赛阶段的球队（由1999/00赛季开始）；切尔西以卫冕冠军的身份参加2012/13赛季的欧冠小组赛，可惜小组未能出线，成为欧冠改制以来首支未能晋级淘汰赛阶段的欧冠卫冕冠军。