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24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛场上的新绿茵足球网面孔，摩尔多瓦和拉脱维亚。

可以确定的是在每个赛季绿茵足球网中还有很多很多的故事。每年在积分榜的两端都会出现球队纠缠的情况。实际上，1995/96赛季对冠军的争夺是如此的接近。当年的5月16日星期四温布利球场已经被预定，门票也已经印好，准备由曼联与纽卡斯尔联队打一场附加赛，以决定冠军的归属。而2002/03赛季，曼联逆转阿森纳夺冠；2003/04赛季，枪手不败夺冠以及2011/12赛季曼城最后时刻绝杀夺冠，都足以证明英超的精彩。

18、2014/15赛季西甲联赛冠军巴萨、亚军皇马和季军马竞直接晋级次赛季欧冠正赛，塞维利亚以2014/15赛季欧联冠军身份获得一张次赛季欧冠正赛的门票，瓦伦西亚在2015/16赛季欧冠附加赛中淘汰实力不俗的摩纳哥也杀入欧冠小组赛。2015/16赛季共有五支来自西班牙（西甲）的球队参加欧冠小组赛，这是欧冠历史上第一次出现5支同一协会（联赛）球队征战正赛的绿茵足球网情况。

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