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18、2014/15赛季西甲联赛冠军巴萨、亚军皇马和季军马竞直接晋级次赛季欧冠正赛，塞维利亚以2014/15赛季欧联冠军身份获得一张次赛季欧冠正赛的门票，瓦伦西亚在2015/16赛季欧冠附加赛中淘汰实力不俗的摩纳哥也杀入欧冠新3足球网小组赛。2015/16赛季共有五支来自西班牙（西甲）的球队参加欧冠小组赛，这是欧冠历史上第一次出现5支同一协会（联赛）球队征战正赛的情况。

违规判罚 越位 （1）凡进攻队员较球更接近于对方球新3足球网门线者，即为处于越位位置。下列情况除外： 1.该队员在本方半场内。 2.至少有对方队员两人比该队员更接近于对方的球门线。 （2）当队员踢或触及球的一瞬间，同队队员处于越位位置时，裁判员认为该队员有下列行为，则应判为越位： 1.在干扰比赛或干扰对方； 2.企图从越位位置获得利益。 （3）下列情况，队员不应被判为越位： 1.队员仅仅处在越位位置； 2.队员直接接得球门球、角球或界外掷球。 （4）队员被判罚越位，裁判员应判由对方队员在越位地点踢间接任意球。如果该队员在对方球门区内越位，那么这个任意球可以在越位时所在球门区内任何地点执行。详细参加词条：越位。

24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次出现新3足球网在欧洲赛场上的新面孔，摩尔多瓦和拉脱维亚。