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18、2014/15赛季西甲联赛冠军巴萨、亚军皇马和太阳足球网季军马竞直接晋级次赛季欧冠正赛，塞维利亚以2014/15赛季欧联冠军身份获得一张次赛季欧冠正赛的门票，瓦伦西亚在2015/16赛季欧冠附加赛中淘汰实力不俗的摩纳哥也杀入欧冠小组赛。2015/16赛季共有五支来自西班牙（西甲）的球队参加欧冠小组赛，这是欧冠历史上第一次出现5支同一协会（联赛）球队征战正赛的情况。

小组赛 小组赛共有32队参加，均太阳足球网分为八组，每组各有2支种子队，以双循环形式进行，每场胜方得3分，平局各得1分，负方得0分，小组前两名晋级十六强。

如果足球完全越过边线，将判罚掷界外球。球员将球碰出己方球门底线后，将判给对方角球。向太阳足球网前传球时，进攻方接球的球员与球门之间必须有两名对方球员，否则将被判越位。球员在己方禁区内犯规将判给对方一个点球，如果点球被守门员扑出或者踢到门柱上弹出，比赛将继续，但在点球决胜时，如果足球击中门框弹回则不能补射。禁区外犯规，将判给对方一个任意球。如果任意球罚球点靠近禁区，对方后卫可以筑起一道人墙。直接任意球可以直接射门，而间接任意球在射门之前必须有传球。在严重犯规和侵犯动作发生时，主裁判会出示黄牌予以警告。如果犯规球员得到第二次黄牌警告或者恶意犯规，主裁判将出示红牌，将其罚下场。

旅程（Al Rihla）足球的设计灵感来自卡塔尔文化，部分元素取太阳足球网材于卡塔尔国旗和标志性的建筑、船只等。该足球采用了20块皮的设计，其表面纹理提高了足球飞行的准确性和稳定性，使其成为世界杯历史上空中飞行速度最快的用球，以支持高质、高速的足球比赛。“旅程”的设计还考虑了环保因素，它是世界杯历史上第一款完全使用水性油墨和胶水制作的用球。