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24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛365bet足球网场上的新面孔，摩尔多瓦和拉脱维亚。

脑震荡换人规则 2021年1月30日，据英超联赛官网，英超各足球俱乐部已经同意从2月6日开始启用脑震荡换人新规则。脑震荡换人新规则即如果场上出现疑似脑震荡情况裁判吹停了比赛，在队医进场评估后或回放中出现明显脑震荡证据，球队365bet足球网将允许使用额外换人名额。每场比赛每队只能用2次因脑震荡导致的额外换人名额，同时如果一方使用了额外脑震荡换人名额，对方也获得同等的常规换人名额。英超这项脑震荡换人新规则从2月6日试运行至赛季结束。

赢得过5次（及以上）冠军或者曾连续获得三届冠军的球队，可在球衣上使用欧冠冠军荣誉臂章；现在仅有6支球队允许使用，分别是皇家马德里（15）、AC米兰（7）、拜仁慕尼黑（6）365bet足球网、利物浦（6）、巴塞罗那（5）和阿贾克斯（4）。 除此之外欧冠和欧联卫冕冠军也将在比赛中佩戴专属臂章，欧冠卫冕冠军臂章为圆形内有大耳朵杯形象剪影图案，欧联卫冕冠军臂章则是在星球章外围加入一道圆环，并标注“UEFA EUROPA LEAGUE XXXX WINNERS”的字样。（注：XXXX为俱乐部刚刚获得欧联冠军的年份）

1971/72赛季，欧足联在国际城市博览会杯基础上创立了欧洲联盟365bet足球网杯。原同为欧洲三大杯之一的欧洲优胜者杯于1999年停办，各会员协会的杯赛冠军同样获得参加联盟杯的资格。此外，从欧冠联赛资格赛第三轮淘汰下来的球队，以及欧冠联赛小组赛各小组的第三名同样获得参与联盟杯的机会。