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24 小组赛的参赛球队疯狂足球网一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛场上的新面孔，摩尔多瓦和拉脱维亚。

比赛由南美洲足球联合会的10个成员国巴西、阿根廷、乌拉圭、巴疯狂足球网拉圭、智利、哥伦比亚、厄瓜多尔、秘鲁、委内瑞拉、玻利维亚，再加上中北美州的墨西哥国内联赛球队参加，2005年之后参赛名额的分配为巴西和阿根廷各有5个，其它9个国家皆有3个，另外卫冕冠军不占用所在国家名额，他们将直接晋级32强小组赛。

疯狂足球网4 热那亚足球俱乐部球员阿尔贝托·萨帕塔尔仅仅用了4分钟加30秒就打进了欧洲联赛小组赛历史上的第一个球。