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24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛场上的新面孔胜负彩第一足球网，摩尔多瓦和拉脱维亚。

站席 2021年9月22日，英国体育场地安全管理机构宣布，202胜负彩第一足球网2年1月起，申请获批的英超及英冠俱乐部可在看台指定区域试行站席，自1994年以来首次允许英格兰最高两个级别足球联赛的球迷站着看球。

掷球时，掷球队员必须面向球场，两脚均应有一部分站立在边线上或边线外，不得双脚离地，用双手将球从头后经头顶掷入场内。球一进场内比赛立即恢复。掷球胜负彩第一足球网队员在球被其他队员踢或触及前，不得再次触球。掷界外球不得直接掷入球门得分。

小组赛 小组赛共有32队参加，均分为八组，每组各有2支种子队，以双胜负彩第一足球网循环形式进行，每场胜方得3分，平局各得1分，负方得0分，小组前两名晋级十六强。