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24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛场上的新面孔，摩尔多天下足球网瓦和拉脱维亚。

北京时间2021年6月24日，欧足联官方宣布，天下足球网从2021/22赛季开始，取消现行欧战客场进球规则。 2023/24赛季欧联资格赛将首次引入VAR技术，从第三轮开始使用；2024/25赛季开始VAR技术将从欧联资格赛第一轮启用。 2024/25赛季起，欧联正赛参赛球队从32支增加到36支，赛制与欧冠联赛近似。

14、何塞普·瓜迪奥拉在2008/09赛季成为史上第一位首次带队参加欧冠便夺冠的主教练，2014/15赛季路易斯·恩里克和2019/20赛季汉斯·弗里克先后复制这一神迹；这三位主教练也都率队获得了该赛季的“三冠王”天下足球网。