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比赛由南美洲足球联合会的10个成员国巴西、阿根廷、乌拉圭、巴拉圭、智利、哥伦比亚、厄瓜多尔、秘鲁、委内瑞拉、玻利维亚，再加上中北美州中超足球网的墨西哥国内联赛球队参加，2005年之后参赛名额的分配为巴西和阿根廷各有5个，其它9个国家皆有3个，另外卫冕冠军不占用所在国家名额，他们将直接晋级32强小组赛。

若两中超足球网队或多队出现积分相同，则比较相关球队间对战战绩，若还不能确定出线球队，则需比较小组赛全部比赛的净胜球数、进球数及客场进球数决定出线席位。

16决赛而是与中超足球网欧联小组赛的第二名进行附加赛，只有优胜者会留在欧战继续参加欧联1/8决赛。 2024/25赛季起，欧冠正赛参赛球队从32支增加到36支，增加的4个名额将按如下方式分配：1.上上赛季结束时“欧战积分”排名第五协会旗下顶级联赛季军获得一个欧冠小组赛名额；2.通过欧冠附加赛冠军之路获得正赛资格的球队从4支增加到5支；3.刚结束赛季单赛季“欧战积分”最高的两个协会各获得1个名额，分配给该协会