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24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛场上的新面孔，摩尔多瓦和拉脱77足球网维亚。

犯规与不当行为 （1）队员故意违反下列九项中的任何一项者，即： 1.踢或企图踢对方队员。 2.绊摔对方队员，即在对方身后或身前，伸腿或屈体绊摔或企图绊摔对方。 3.跳向对方队员。 4.猛77足球网烈地或带有危险性地冲撞对方队员。 5.除对方正在阻挡外，从背后冲撞对方队员。 6.打准企图打对方队员准向对方吐唾沫。 7.拉扯对方队员。 8.推对方队员。 9.用手触球，例如：用手或臂部携带、推击球（守门员在本方罚球区内除外）。 注：2021年3月5日，国际足球协会理事会宣布对有关手球犯规的规则做出了调整，不是所有手球都算犯规。导致队友射门得分或获得得分机会的无意手球将不再被视为犯规。

若欧联卫冕冠军通过联赛成绩获欧冠小组赛资格，“欧战积分”排名第五协会旗下顶级联赛第三名直接参加小组赛。每个协会最多只能有5支球队参加欧冠（含外围赛）。此外，淘汰赛抽签规则也进行修改，8强后重回分区规则，1/4决赛抽签将和半决赛抽签一同进行。 2021/22赛季起，预赛轮和资格赛第77足球网一轮被淘汰的球队将参加欧洲足联协会联赛（以下简称：欧协联）资格赛第二轮而不是转战欧联。欧冠小组赛的第三名不再参加欧联1/

19世纪初叶，足球运动在当时的欧洲尤其是英国以及拉美部分国家开始盛行，但当时的足球规则五花八门。 1848年，英国的剑桥大学和牛津大学在足球比赛中制定了一系列的规则，足球运动历史上第一部文字形式的规则《剑桥规则》诞生，其中因为剑桥大学和牛津大学的比赛以宿舍为单位，当时在学校里每间宿舍住有10名学生和1名教师，所以每支球队参赛人数为11人，因此在《剑桥规则》中正式将足球运动场上人数定为11人。此外，当时英国人创造出“九锋一卫”式的足球阵形，即九名前锋，一名后卫，再加一名守门77足球网员。后来又产生了“七锋三卫”式阵形，使攻守力量达到相对平衡。