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24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛场上的新面孔，摩90分钟足球网尔多瓦和拉脱维亚。

恩佐·弗朗西斯科利 乌拉圭中场两度效力于河床竞技俱乐部，分别是1983年-1986年和1994年-1997年，河床的两座解放者杯正是在这两段时间取得。1996年，35岁的恩佐佩戴队长袖标率领全队杀入了决赛并击败了来自哥伦比亚的卡利美洲，乌拉圭人在纪念碑球场亲吻高举的奖杯已经成为了解放者杯历90分钟足球网史上经典的瞬间。

南美解放者杯与欧足联的欧洲冠军联赛（前身：欧洲冠军俱乐部杯）规模差不多，当初只有各国联赛冠军才有资格参加。直到1970年代，南美解放者杯的规模开始扩大，连联赛亚军亦可以参与，1998年开始墨西哥俱乐部亦被邀请参加南美解放者杯90分钟足球网。南美解放者杯虽历经变革，但大体上沿用小组赛及淘汰赛两阶段，赛事由第三届开始在淘汰赛前设立小组赛，直至2008年才效仿欧足联再加设外围赛，但南美解放者杯不采用客场进球规则和加时赛制。2005年南美解放者杯作出改变，客场进球规则首次用于赛事，而曾夺得南美解放者杯的两支老牌劲旅智利的科洛科洛竞技俱乐部及乌拉圭的佩纳罗尔足球俱乐部成为新规则下的首批牺牲品，他们于外围赛阶段因客场进球少而惨遭淘汰。