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24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛场上的新面孔，摩尔多瓦和拉脱维十一人制足球网亚。

若欧联卫冕冠军通过联赛成绩获欧冠小组赛资格，“欧战积分”排名第五协会旗下顶级联赛第三名直接参加小组赛。每个协会最多只能有5支球队参加欧冠（含外围赛）。此外，淘汰赛抽签规则也进行修改，8强后重回分区规则，1/4十一人制足球网决赛抽签将和半决赛抽签一同进行。 2021/22赛季起，预赛轮和资格赛第一轮被淘汰的球队将参加欧洲足联协会联赛（以下简称：欧协联）资格赛第二轮而不是转战欧联。欧冠小组赛的第三名不再参加欧联1/

1971/72赛季，欧足联在国际城市博览会杯基础上创立了欧洲联盟杯。原同为欧洲三大杯之一的欧洲优胜者杯于1999年停办，各会员协会的杯赛冠军同样获得参加联盟杯的资十一人制足球网格。此外，从欧冠联赛资格赛第三轮淘汰下来的球队，以及欧冠联赛小组赛各小组的第三名同样获得参与联盟杯的机会。