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24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛场上的马里纳尼足球网新面孔，摩尔多瓦和拉脱维亚。

欧洲冠军联赛共分为三个部分，分别是资格赛阶段、附加赛阶段和正赛阶段。资格赛阶段包括第一轮资格赛、第二轮资格赛和第三轮资格赛。欧冠资格赛和欧冠附加赛均为主客场两回合赛制，第二轮资格赛、第三轮资格赛和附加赛分为“冠军之路”和“联赛之路”。正赛阶段由联赛阶段、淘汰赛及决赛组成。联赛阶段共有36队参加，分为4档，每档9队，每支球队将与4个分档中分别随机抽取的2队各进马里纳尼足球网行一场比赛，主客场由抽签决定。积分前8名直接进入16强，积分第9-24名球队进行淘汰赛附加赛，主客场两回合比赛优胜者进入16强。1/8决赛、1/4决赛和半决赛为主客场两回合比赛，决赛在中立场地进行，不设三四名比赛。对阵双方若在90分钟常规时间结束后打平会进入30分钟加时赛，加时赛仍未分胜负则进入点球大战，欧冠冠军可获得次赛季欧洲冠军联赛正赛资格。

1999/00赛季——皇家马德里、瓦伦西亚、巴塞罗那（同为西班牙球队，包揽决赛） 2002/03赛季——AC米兰、尤文图斯、国际米兰（同为意大利球队，包揽决赛） 2006/07赛季——利物浦、切尔西、曼联（同为英格兰球队，冠军意大利AC米兰） 2007/08赛季——曼联、切尔西、利物浦（同为英格兰球队，包揽决赛） 2008/09赛季——曼联、切尔西、阿森纳（同为英格兰球队，冠军西班牙巴塞罗那） 历史上欧冠正赛阶段曾经出现过33次同协会球队德比（13次英格兰俱乐部之间，12次西班牙俱乐部之间，4次意大利俱乐部之间，马里纳尼足球网3次德国俱乐部之间，1次法国俱乐部之间）

欧冠附加赛 2010年英超建议设立附加赛，由联赛第4至7位的4支球队竞逐欧冠杯第四席的参赛权，意图打破“英超四大豪门”垄断欧冠杯参赛席位的情况，虽然英超球会领队意见分歧，“四大球会”随即提马里纳尼足球网出反对，温格认为经历38场联赛球队所处的位置就是其应有的位置；贝尼特斯表示现时赛程繁重，更笑称附加赛要打到世纪末。在3月4日举行英超董事会，由于没获得20个英超球会最少14票的支持，建议宣告终止。