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比赛由南美洲足球欧冠足球网联合会的10个成员国巴西、阿根廷、乌拉圭、巴拉圭、智利、哥伦比亚、厄瓜多尔、秘鲁、委内瑞拉、玻利维亚，再加上中北美州的墨西哥国内联赛球队参加，2005年之后参赛名额的分配为巴西和阿根廷各有5个，其它9个国家皆有3个，另外卫冕冠军不占用所在国家名额，他们将直接晋级32强小组赛。

探戈（Tango）探戈是主办国阿根廷的传统舞蹈，由探戈而得名的足球在设计上提高了球对各种气候条件的适应能力，而且以舞蹈为灵感，设计师将20个“三角阿迪达斯”形的嵌面相互连接形成了12个欧冠足球网大小相等的圆形。

24 欧冠足球网小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛场上的新面孔，摩尔多瓦和拉脱维亚。