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24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛场上的新面孔，摩尔多瓦和拉脱五百彩票足球网维亚。

2008年9月26日，欧足联宣布从2016年起，欧洲足球锦标赛决赛阶段参赛球队的数量扩大到24支。 2020年3月12日，根据欧足联官网消息，鉴于新冠肺炎疫情在欧洲五百彩票足球网不断蔓延，以及世界卫生组织对疫情的更新评估，欧足联决定，将邀请55个成员协会代表、欧洲俱乐部协会和各个联赛的代表于3月17日举行视频会议，届时讨论欧洲足球赛事应对疫情的下一步措施。

比赛由南美洲足球联合会的10个成员国巴西、阿根廷、乌拉圭、巴拉圭、智利、哥伦比亚、厄瓜多尔、秘鲁、委内瑞拉、玻利维亚，再加上中北美州的墨西哥国内联赛球队参加，2005年之后参赛名额的分配为巴西和阿根廷各有5个，其它9个国家皆有3个，另外卫冕冠军不五百彩票足球网占用所在国家名额，他们将直接晋级32强小组赛。

18、2014/15赛季西甲联赛冠军巴萨、亚军皇马和季军马竞直接晋级次赛季欧冠正赛，塞维利亚以2014/15赛季欧联冠军身份获得一张次赛季欧冠正赛的门票，瓦伦西亚在2015/16赛季欧冠附加赛中淘汰实力不俗的摩纳哥也杀入欧冠小组赛。2015/16赛季共有五支来自西班牙（西甲）的球队参加欧冠小组赛，这是欧冠历史上第一次出五百彩票足球网现5支同一协会（联赛）球队征战正赛的情况。