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24 小组赛的参赛球队一共来自007足球网24个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛场上的新面孔，摩尔多瓦和拉脱维亚。

英格兰足球超级联赛（Premier League），是由英格兰足球总会组织举办的全国性质足球顶级职业联赛，其前身英格兰足球甲级联赛是全世界成立007足球网最早的职业足球联赛。英超联赛成立于1992年，是“欧洲足球五大联赛”之一，亦是全球最受关注的体育赛事之一。

若欧联卫冕冠军通过联赛成绩获欧冠小组赛资格，“欧战积分”排名第五协会旗下顶级联赛第三名直接参加小组赛。每个协会最多只能有5支球队参加欧冠（含外围赛）。此外，淘汰赛抽签规则也进行修改，8强后重回分区规则，1/4决赛抽签将和半决赛抽签一同进行。 2021/22赛季起，预赛轮和资格赛第一轮被淘汰的球队将参加欧洲足联协会联赛（007足球网以下简称：欧协联）资格赛第二轮而不是转战欧联。欧冠小组赛的第三名不再参加欧联1/

2021年1月21日经股东大会决议通过，英超将正式引进并试行007足球网国际足球协会理事会(IFAB)此前批准的脑震荡换人新规。在与国际足球协会理事会以及国际足联协商之后，该规则将正式试行。