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24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次114足球网出现在欧洲赛场上的新面孔，摩尔多瓦和拉脱维亚。

南美解放者杯（CONMEBOL Libertadores）是一项由南美洲各支顶级俱乐部之间114足球网竞争的最高荣誉的国际足球赛事，赛事等级相当于欧洲冠军联赛和亚洲冠军联赛。赛事由南美洲足球联合会创办，首届赛事在1960年举行。南美解放者杯规定赛事由南美足联会员协会（十国：巴西、阿根廷、乌拉圭、巴拉圭、秘鲁、智利、厄瓜多尔、哥伦比亚、委内瑞拉和玻利维亚）旗下俱乐部参与，阿根廷是夺冠最多的国家。

1999/00赛季——皇家马德里、瓦伦西亚、巴塞罗那（同为西班牙球队，包揽决赛） 2002/03赛季——AC米兰、尤文图斯、国际米兰（同为意大利球队，包揽决赛） 2006/07赛季——利物浦、切尔西、曼联（同为英格兰球队，冠军意大利AC米兰） 2007/08赛季——曼联、切尔西、利物浦（同为英格兰球队，包揽决赛） 2008/09赛季——曼联、切尔西、阿森纳（同为英格兰球队，冠军西班牙巴塞罗那） 历史上欧冠正赛阶段曾经出现过33次同协会球队德比（13次英格兰俱乐部之间，12次西班牙俱乐部114足球网之间，4次意大利俱乐部之间，3次德国俱乐部之间，1次法国俱乐部之间）

受到这114足球网个高水准联赛的吸引，很多的球星如尤尔根·克林斯曼、吉安弗朗哥·佐拉、詹卢卡·维亚利、胡安·贝隆等先后加盟英超球队。